ഗവേഷണ പശ്ചാത്തലം
പ്രകൃതിദത്തവും സമൃദ്ധവും പുനരുൽപ്പാദിപ്പിക്കാവുന്നതുമായ ഒരു വിഭവമെന്ന നിലയിൽ, സെല്ലുലോസ് അതിൻ്റെ ഉരുകാത്തതും പരിമിതമായ ലയിക്കുന്നതുമായ ഗുണങ്ങൾ കാരണം പ്രായോഗിക പ്രയോഗങ്ങളിൽ വലിയ വെല്ലുവിളികൾ നേരിടുന്നു. സെല്ലുലോസ് ഘടനയിലെ ഉയർന്ന ക്രിസ്റ്റലിനിറ്റിയും ഉയർന്ന സാന്ദ്രതയുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടുകളും അതിനെ നശിപ്പിക്കുന്നു, പക്ഷേ കൈവശം വയ്ക്കുന്ന പ്രക്രിയയിൽ ഉരുകുന്നില്ല, കൂടാതെ വെള്ളത്തിലും മിക്ക ജൈവ ലായകങ്ങളിലും ലയിക്കില്ല. പോളിമർ ശൃംഖലയിലെ അൻഹൈഡ്രോഗ്ലൂക്കോസ് യൂണിറ്റുകളിലെ ഹൈഡ്രോക്സിൽ ഗ്രൂപ്പുകളുടെ എസ്റ്ററിഫിക്കേഷനും എതറിഫിക്കേഷനും വഴി അവയുടെ ഡെറിവേറ്റീവുകൾ ഉത്പാദിപ്പിക്കപ്പെടുന്നു, മാത്രമല്ല സ്വാഭാവിക സെല്ലുലോസുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ ചില വ്യത്യസ്ത ഗുണങ്ങൾ പ്രകടിപ്പിക്കുകയും ചെയ്യും. ഭക്ഷണത്തിലും സൗന്ദര്യവർദ്ധക വസ്തുക്കളിലും ഫാർമസ്യൂട്ടിക്കൽസ്, മെഡിസിൻ എന്നിവയിലും വ്യാപകമായി ഉപയോഗിക്കുന്ന മീഥൈൽ സെല്ലുലോസ് (എംസി), ഹൈഡ്രോക്സിതൈൽ സെല്ലുലോസ് (എച്ച്ഇസി), ഹൈഡ്രോക്സിപ്രോപൈൽ സെല്ലുലോസ് (എച്ച്പിസി) എന്നിവ പോലുള്ള വെള്ളത്തിൽ ലയിക്കുന്ന സെല്ലുലോസ് ഈഥറുകളെ സെല്ലുലോസിൻ്റെ എതറിഫിക്കേഷൻ പ്രതികരണത്തിന് സൃഷ്ടിക്കാൻ കഴിയും. പോളികാർബോക്സിലിക് ആസിഡുകളും പോളിഫെനോളുകളും ഉപയോഗിച്ച് ഹൈഡ്രജൻ-ബോണ്ടഡ് പോളിമറുകൾ രൂപപ്പെടുത്താൻ വെള്ളത്തിൽ ലയിക്കുന്ന സി.ഇ.
ലെയർ-ബൈ-ലെയർ അസംബ്ലി (LBL) പോളിമർ കോമ്പോസിറ്റ് നേർത്ത ഫിലിമുകൾ തയ്യാറാക്കുന്നതിനുള്ള ഒരു ഫലപ്രദമായ രീതിയാണ്. ഇനിപ്പറയുന്നവ പ്രധാനമായും എച്ച്ഇസി, എംസി, എച്ച്പിസി എന്നിവയുടെ മൂന്ന് വ്യത്യസ്ത സിഇകളുടെ എൽബിഎൽ അസംബ്ലിയെ പിഎഎയുമായി വിവരിക്കുന്നു, അവയുടെ അസംബ്ലി സ്വഭാവം താരതമ്യം ചെയ്യുന്നു, കൂടാതെ എൽബിഎൽ അസംബ്ലിയിൽ പകരക്കാരുടെ സ്വാധീനം വിശകലനം ചെയ്യുന്നു. ഫിലിം കനത്തിൽ pH ൻ്റെ സ്വാധീനവും ഫിലിം രൂപീകരണത്തിലും പിരിച്ചുവിടലിലും pH ൻ്റെ വ്യത്യസ്ത വ്യത്യാസങ്ങളും അന്വേഷിക്കുക, കൂടാതെ CE/PAA യുടെ ജലം ആഗിരണം ചെയ്യുന്ന ഗുണങ്ങൾ വികസിപ്പിക്കുക.
പരീക്ഷണ സാമഗ്രികൾ:
പോളിയാക്രിലിക് ആസിഡ് (PAA, Mw = 450,000). ഹൈഡ്രോക്സിതൈൽസെല്ലുലോസിൻ്റെ (HEC) 2wt.% ജലീയ ലായനിയുടെ വിസ്കോസിറ്റി 300 mPa·s ആണ്, കൂടാതെ പകരത്തിൻ്റെ അളവ് 2.5 ആണ്. മെഥൈൽസെല്ലുലോസ് (MC, 400 mPa·s വിസ്കോസിറ്റിയും 1.8 സബ്സ്റ്റിറ്റ്യൂഷൻ ഡിഗ്രിയും ഉള്ള 2wt.% ജലീയ ലായനി). ഹൈഡ്രോക്സിപ്രോപൈൽ സെല്ലുലോസ് (HPC, 400 mPa·s വിസ്കോസിറ്റിയും 2.5 എന്ന സബ്സ്റ്റിറ്റ്യൂഷൻ ഡിഗ്രിയും ഉള്ള 2wt.% ജലീയ ലായനി).
സിനിമാ തയ്യാറെടുപ്പ്:
25 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ സിലിക്കണിൽ ലിക്വിഡ് ക്രിസ്റ്റൽ പാളി അസംബ്ലി തയ്യാറാക്കിയത്. സ്ലൈഡ് മാട്രിക്സിൻ്റെ ചികിത്സാ രീതി ഇപ്രകാരമാണ്: അസിഡിറ്റി ലായനിയിൽ (H2SO4/H2O2, 7/3Vol/VOL) 30 മിനിറ്റ് മുക്കിവയ്ക്കുക, തുടർന്ന് pH ന്യൂട്രൽ ആകുന്നത് വരെ പലതവണ ഡീയോണൈസ്ഡ് വെള്ളത്തിൽ കഴുകുക, ഒടുവിൽ ശുദ്ധമായ നൈട്രജൻ ഉപയോഗിച്ച് ഉണക്കുക. ഓട്ടോമാറ്റിക് മെഷിനറി ഉപയോഗിച്ചാണ് എൽബിഎൽ അസംബ്ലി നടത്തുന്നത്. CE ലായനിയിലും (0.2 mg/mL) PAA ലായനിയിലും (0.2 mg/mL) സബ്സ്ട്രേറ്റ് മാറിമാറി കുതിർത്തു, ഓരോ ലായനിയും 4 മിനിറ്റ് മുക്കിവയ്ക്കുക. അയഞ്ഞ ഘടിപ്പിച്ച പോളിമർ നീക്കം ചെയ്യുന്നതിനായി ഓരോ ലായനി സോക്കിനുമിടയിൽ ഡീയോണൈസ്ഡ് വെള്ളത്തിൽ 1 മിനിറ്റ് വീതം മൂന്ന് കഴുകിക്കളയുക. അസംബ്ലി ലായനിയുടെയും റിൻസിംഗ് ലായനിയുടെയും pH മൂല്യങ്ങൾ pH 2.0 ആയി ക്രമീകരിച്ചു. തയ്യാറാക്കിയ ഫിലിമുകളെ (CE/PAA)n എന്ന് സൂചിപ്പിക്കുന്നു, ഇവിടെ n എന്നത് അസംബ്ലി സൈക്കിളിനെ സൂചിപ്പിക്കുന്നു. (HEC/PAA)40, (MC/PAA)30, (HPC/PAA)30 എന്നിവയാണ് പ്രധാനമായും തയ്യാറാക്കിയത്.
ചലച്ചിത്ര സ്വഭാവം:
NanoCalc-XR ഓഷ്യൻ ഒപ്റ്റിക്സ് ഉപയോഗിച്ച് സാധാരണ പ്രതിഫലന സ്പെക്ട്ര രേഖപ്പെടുത്തി വിശകലനം ചെയ്യുകയും സിലിക്കണിൽ നിക്ഷേപിച്ചിരിക്കുന്ന ഫിലിമുകളുടെ കനം അളക്കുകയും ചെയ്തു. പശ്ചാത്തലമായി ഒരു ശൂന്യമായ സിലിക്കൺ സബ്സ്ട്രേറ്റ് ഉപയോഗിച്ച്, സിലിക്കൺ സബ്സ്ട്രേറ്റിലെ നേർത്ത ഫിലിമിൻ്റെ FT-IR സ്പെക്ട്രം ഒരു നിക്കോലെറ്റ് 8700 ഇൻഫ്രാറെഡ് സ്പെക്ട്രോമീറ്ററിൽ ശേഖരിച്ചു.
PAA-യും CE-യും തമ്മിലുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് ഇടപെടലുകൾ:
HEC, MC, HPC എന്നിവയുടെ അസംബ്ലി LBL ഫിലിമുകളിലേക്ക് PAA. HEC/PAA, MC/PAA, HPC/PAA എന്നിവയുടെ ഇൻഫ്രാറെഡ് സ്പെക്ട്ര ചിത്രത്തിൽ കാണിച്ചിരിക്കുന്നു. HEC/PAA, MC/PAA, HPC/PAA എന്നിവയുടെ IR സ്പെക്ട്രയിൽ PAA, CES എന്നിവയുടെ ശക്തമായ IR സിഗ്നലുകൾ വ്യക്തമായി നിരീക്ഷിക്കാനാകും. FT-IR സ്പെക്ട്രോസ്കോപ്പിക്ക് PAA, CES എന്നിവയ്ക്കിടയിലുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് കോംപ്ലക്സേഷൻ, സ്വഭാവസവിശേഷത ആഗിരണ ബാൻഡുകളുടെ ഷിഫ്റ്റ് നിരീക്ഷിക്കുന്നതിലൂടെ വിശകലനം ചെയ്യാൻ കഴിയും. CES ഉം PAA ഉം തമ്മിലുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടിംഗ് പ്രധാനമായും സംഭവിക്കുന്നത് CES ൻ്റെ ഹൈഡ്രോക്സിൽ ഓക്സിജനും PAA യുടെ COOH ഗ്രൂപ്പും തമ്മിലാണ്. ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് രൂപപ്പെട്ടതിനുശേഷം, സ്ട്രെച്ചിംഗ് പീക്ക് ചുവപ്പ് താഴ്ന്ന ആവൃത്തിയിലുള്ള ദിശയിലേക്ക് മാറുന്നു.
ശുദ്ധമായ പിഎഎ പൊടിക്ക് 1710 സെ. വ്യത്യസ്ത സിഇകളുള്ള ഫിലിമുകളിലേക്ക് പോളിഅക്രിലാമൈഡ് കൂട്ടിച്ചേർക്കപ്പെട്ടപ്പോൾ, HEC/PAA, MC/PAA, MPC/PAA ഫിലിമുകളുടെ കൊടുമുടികൾ യഥാക്രമം 1718 cm-1, 1720 cm-1, 1724 cm-1 എന്നിങ്ങനെയായിരുന്നു. ശുദ്ധമായ PAA പൊടിയുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ, HPC/PAA, MC/PAA, HEC/PAA ഫിലിമുകളുടെ പീക്ക് ദൈർഘ്യം യഥാക്രമം 14, 10, 8 cm−1 എന്നിവ മാറി. ഈതർ ഓക്സിജനും COOH ഉം തമ്മിലുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് COOH ഗ്രൂപ്പുകൾ തമ്മിലുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടിനെ തടസ്സപ്പെടുത്തുന്നു. PAA, CE എന്നിവയ്ക്കിടയിൽ കൂടുതൽ ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടുകൾ രൂപം കൊള്ളുന്നു, IR സ്പെക്ട്രയിൽ CE/PAA യുടെ പീക്ക് ഷിഫ്റ്റ് വർദ്ധിക്കും. ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് കോംപ്ലക്സേഷൻ്റെ ഏറ്റവും ഉയർന്ന അളവിലുള്ളത് HPC ആണ്, PAA, MC എന്നിവ മധ്യഭാഗത്തും HEC ഏറ്റവും താഴ്ന്നതുമാണ്.
പിഎഎയുടെയും സിഇയുടെയും സംയോജിത ഫിലിമുകളുടെ വളർച്ചാ സ്വഭാവം:
LBL അസംബ്ലി സമയത്ത് PAA, CE-കളുടെ ഫിലിം രൂപീകരണ സ്വഭാവം QCM, സ്പെക്ട്രൽ ഇൻ്റർഫെറോമെട്രി എന്നിവ ഉപയോഗിച്ച് അന്വേഷിച്ചു. ആദ്യത്തെ കുറച്ച് അസംബ്ലി സൈക്കിളുകളിൽ സിനിമയുടെ വളർച്ച നിരീക്ഷിക്കുന്നതിന് QCM ഫലപ്രദമാണ്. 10 സൈക്കിളുകളിൽ വളരുന്ന ഫിലിമുകൾക്ക് സ്പെക്ട്രൽ ഇൻ്റർഫെറോമീറ്ററുകൾ അനുയോജ്യമാണ്.
എൽബിഎൽ അസംബ്ലി പ്രക്രിയയിലുടനീളം എച്ച്ഇസി/പിഎഎ ഫിലിം ലീനിയർ വളർച്ച കാണിച്ചു, അതേസമയം എംസി/പിഎഎ, എച്ച്പിസി/പിഎഎ ഫിലിമുകൾ അസംബ്ലിയുടെ ആദ്യഘട്ടങ്ങളിൽ എക്സ്പോണൻഷ്യൽ വളർച്ച കാണിക്കുകയും പിന്നീട് ഒരു ലീനിയർ വളർച്ചയിലേക്ക് രൂപാന്തരപ്പെടുകയും ചെയ്തു. ലീനിയർ ഗ്രോത്ത് റീജിയനിൽ, സങ്കീർണ്ണതയുടെ അളവ് കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച്, ഓരോ അസംബ്ലി സൈക്കിളിലും കനം വർദ്ധിക്കും.
ഫിലിം വളർച്ചയിൽ പരിഹാരം pH ൻ്റെ പ്രഭാവം:
ലായനിയുടെ pH മൂല്യം ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടഡ് പോളിമർ കോമ്പോസിറ്റ് ഫിലിമിൻ്റെ വളർച്ചയെ ബാധിക്കുന്നു. ഒരു ദുർബലമായ പോളി ഇലക്ട്രോലൈറ്റ് എന്ന നിലയിൽ, ലായനിയുടെ pH വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച് PAA അയോണീകരിക്കപ്പെടുകയും നെഗറ്റീവ് ചാർജ്ജ് ചെയ്യുകയും ചെയ്യും, അതുവഴി ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് അസോസിയേഷനെ തടയുന്നു. PAA-യുടെ അയോണൈസേഷൻ്റെ അളവ് ഒരു നിശ്ചിത തലത്തിൽ എത്തിയപ്പോൾ, LBL-ൽ ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് സ്വീകരിക്കുന്നവരുള്ള ഒരു ഫിലിമിലേക്ക് PAA-യ്ക്ക് കൂട്ടിച്ചേർക്കാൻ കഴിഞ്ഞില്ല.
ലായനി pH വർദ്ധിക്കുന്നതിനനുസരിച്ച് ഫിലിം കനം കുറയുകയും pH2.5 HPC/PAA, pH3.0-3.5 HPC/PAA എന്നിവയിൽ ഫിലിം കനം പെട്ടെന്ന് കുറയുകയും ചെയ്തു. HPC/PAA യുടെ നിർണായക പോയിൻ്റ് ഏകദേശം pH 3.5 ആണ്, അതേസമയം HEC/PAA യുടെത് ഏകദേശം 3.0 ആണ്. ഇതിനർത്ഥം, അസംബ്ലി ലായനിയുടെ pH 3.5-ൽ കൂടുതലാണെങ്കിൽ, HPC/PAA ഫിലിം രൂപപ്പെടുത്താൻ കഴിയില്ല, കൂടാതെ ലായനിയുടെ pH 3.0-ൽ കൂടുതലാണെങ്കിൽ, HEC/PAA ഫിലിം രൂപീകരിക്കാൻ കഴിയില്ല. HPC/PAA മെംബ്രണിൻ്റെ ഉയർന്ന അളവിലുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ട് കോംപ്ലക്സേഷൻ കാരണം, HPC/PAA മെംബ്രണിൻ്റെ നിർണായക pH മൂല്യം HEC/PAA മെംബ്രണിനെക്കാൾ കൂടുതലാണ്. ഉപ്പ് രഹിത ലായനിയിൽ, HEC/PAA, MC/PAA, HPC/PAA എന്നിവ ചേർന്ന് രൂപംകൊണ്ട കോംപ്ലക്സുകളുടെ നിർണായക pH മൂല്യങ്ങൾ യഥാക്രമം 2.9, 3.2, 3.7 എന്നിങ്ങനെയായിരുന്നു. എച്ച്പിസി/പിഎഎയുടെ നിർണായക പിഎച്ച്, എൽബിഎൽ മെംബ്രണുമായി പൊരുത്തപ്പെടുന്ന എച്ച്ഇസി/പിഎഎയേക്കാൾ കൂടുതലാണ്.
സിഇ/പിഎഎ മെംബ്രണിൻ്റെ ജലശോഷണ പ്രകടനം:
CES ഹൈഡ്രോക്സിൽ ഗ്രൂപ്പുകളാൽ സമ്പന്നമാണ്, അതിനാൽ ഇതിന് നല്ല ജലം ആഗിരണം ചെയ്യാനും വെള്ളം നിലനിർത്താനും കഴിയും. എച്ച്ഇസി/പിഎഎ മെംബ്രൺ ഉദാഹരണമായി എടുത്ത്, പരിസ്ഥിതിയിലെ ജലത്തിലേക്കുള്ള ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടഡ് സിഇ/പിഎഎ മെംബ്രണിൻ്റെ ആഗിരണം ചെയ്യാനുള്ള ശേഷി പഠിച്ചു. സ്പെക്ട്രൽ ഇൻ്റർഫെറോമെട്രിയുടെ സവിശേഷത, ഫിലിം വെള്ളം ആഗിരണം ചെയ്യുമ്പോൾ ഫിലിം കനം വർദ്ധിക്കുന്നു. ജല ആഗിരണ സന്തുലിതാവസ്ഥ കൈവരിക്കുന്നതിന് 24 മണിക്കൂർ നേരത്തേക്ക് 25 ഡിഗ്രി സെൽഷ്യസിൽ ക്രമീകരിക്കാവുന്ന ഈർപ്പമുള്ള അന്തരീക്ഷത്തിൽ ഇത് സ്ഥാപിച്ചു. ഈർപ്പം പൂർണ്ണമായും നീക്കം ചെയ്യുന്നതിനായി ഫിലിമുകൾ ഒരു വാക്വം ഓവനിൽ (40 °C) 24 മണിക്കൂർ ഉണക്കി.
ഈർപ്പം കൂടുന്നതിനനുസരിച്ച് ഫിലിം കട്ടിയാകും. 30%-50% ഈർപ്പം കുറഞ്ഞ പ്രദേശത്ത്, കനം വളർച്ച താരതമ്യേന മന്ദഗതിയിലാണ്. ഈർപ്പം 50% കവിയുമ്പോൾ, കനം അതിവേഗം വളരുന്നു. ഹൈഡ്രജൻ-ബന്ധിത PVPON/PAA മെംബ്രണുമായി താരതമ്യപ്പെടുത്തുമ്പോൾ, HEC/PAA മെംബ്രണിന് പരിസ്ഥിതിയിൽ നിന്ന് കൂടുതൽ വെള്ളം ആഗിരണം ചെയ്യാൻ കഴിയും. 70% (25°C) ആപേക്ഷിക ആർദ്രതയുടെ അവസ്ഥയിൽ, PVPON/PAA ഫിലിമിൻ്റെ കട്ടിയാക്കൽ പരിധി ഏകദേശം 4% ആണ്, അതേസമയം HEC/PAA ഫിലിമിൻ്റേത് 18% വരെ ഉയർന്നതാണ്. HEC/PAA സിസ്റ്റത്തിലെ ഒരു നിശ്ചിത അളവിലുള്ള OH ഗ്രൂപ്പുകൾ ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടുകളുടെ രൂപീകരണത്തിൽ പങ്കെടുത്തെങ്കിലും, പരിസ്ഥിതിയിൽ ജലവുമായി ഇടപഴകുന്ന ഗണ്യമായ എണ്ണം OH ഗ്രൂപ്പുകൾ ഇപ്പോഴും ഉണ്ടെന്ന് ഫലങ്ങൾ കാണിച്ചു. അതിനാൽ, HEC/PAA സിസ്റ്റത്തിന് നല്ല ജലം ആഗിരണം ചെയ്യുന്ന ഗുണങ്ങളുണ്ട്.
ഉപസംഹാരമായി
(1) CE, PAA എന്നിവയുടെ ഏറ്റവും ഉയർന്ന ഹൈഡ്രജൻ ബോണ്ടിംഗ് ഡിഗ്രി ഉള്ള HPC/PAA സിസ്റ്റത്തിന് അവയിൽ ഏറ്റവും വേഗതയേറിയ വളർച്ചയുണ്ട്, MC/PAA മധ്യത്തിലാണ്, HEC/PAA ഏറ്റവും താഴ്ന്നതാണ്.
(2) HEC/PAA ഫിലിം തയ്യാറെടുപ്പ് പ്രക്രിയയിൽ ഉടനീളം ഒരു ലീനിയർ ഗ്രോത്ത് മോഡ് കാണിച്ചു, മറ്റ് രണ്ട് സിനിമകൾ MC/PAA, HPC/PAA എന്നിവ ആദ്യ കുറച്ച് സൈക്കിളുകളിൽ ഒരു എക്സ്പോണൻഷ്യൽ വളർച്ച കാണിക്കുകയും പിന്നീട് ഒരു ലീനിയർ ഗ്രോത്ത് മോഡിലേക്ക് രൂപാന്തരപ്പെടുകയും ചെയ്തു.
(3) CE/PAA ഫിലിമിൻ്റെ വളർച്ചയ്ക്ക് pH ലായനിയിൽ ശക്തമായ ആശ്രിതത്വമുണ്ട്. ലായനി pH അതിൻ്റെ നിർണായക പോയിൻ്റിനേക്കാൾ ഉയർന്നതാണെങ്കിൽ, PAA, CE എന്നിവയ്ക്ക് ഒരു ഫിലിമിലേക്ക് കൂട്ടിച്ചേർക്കാൻ കഴിയില്ല. കൂട്ടിച്ചേർത്ത CE/PAA മെംബ്രൺ ഉയർന്ന pH ലായനികളിൽ ലയിക്കുന്നതായിരുന്നു.
(4) CE/PAA ഫിലിം OH, COOH എന്നിവയാൽ സമ്പന്നമായതിനാൽ, ചൂട് ചികിത്സ അതിനെ ക്രോസ്-ലിങ്ക്ഡ് ആക്കുന്നു. ക്രോസ്-ലിങ്ക്ഡ് സിഇ/പിഎഎ മെംബ്രൺ നല്ല സ്ഥിരതയുള്ളതും ഉയർന്ന പിഎച്ച് ലായനികളിൽ ലയിക്കാത്തതുമാണ്.
(5) CE/PAA ഫിലിമിന് പരിസ്ഥിതിയിലെ ജലത്തിന് നല്ല ആഗിരണം ചെയ്യാനുള്ള ശേഷിയുണ്ട്.
പോസ്റ്റ് സമയം: ഫെബ്രുവരി-18-2023